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2024-03-07 26 新能源及电力行业报告
锂电池(三元、磷酸铁锂)热失控由电滥用、热滥用和机械滥用引起。电滥用包括过冲、过放、强制放电、高放电倍率;热滥用包 括外部加热、过热;机械滥用包括穿透、碰撞、抛下、震动、浸没,外部滥用是导致电池热失控的直接原因。锂电池热失控过程:在各种滥用作用下电池内部温度升高出现SEI膜分解(~80°)→阳极与电解质发生反应(~100°)→电解质分 解产生可燃气体(~110°)→ 电池内部压力增加(~120°)→ 隔膜融毁(~135°)→阴极发生化学反应(~200°);锂电池外部表 现为气体逸出→安全阀破裂→着火→爆炸。整个过程发生一系列复杂化学反应,温度不断升高,放热速率越来越快,内部发生大规 模短路,热量快速集聚触发热失控。 单个电池发生热失控后容易导致多米诺骨牌效应。单个锂电池着火后,在热滥用的作用下电池模组内部相邻电池也相继发生热失控, 整个电池模组和电池簇会被点燃,最终导致储能电站出现火灾甚至爆炸。
温度会不断升高:在热失控反应过程中伴随着温度上升,单独用温度作为热失控早期探测参数不理想,原因是在锂电池在过充试验 中电池表面温度较低,而电池内部温度更高,可能已经发生了热失控。 阻抗先降后升,电压先升后降:滥用触发时电池内部阻抗相移会下降,与电池表面温度变化成反比,电压会上升,发生热失控前, 电池内部阻抗相位会突然增加,电压会缓慢增加,当发生热失控时内部阻抗相移快速上升,电压骤降。H2最先释放出来:热失控反应电池内部会产生大量气体,随着压力增加,电池安全阀会打来,H2最早释放出来,在990s后被探测 到,早于CO被探测到时间75秒,早于锂电池冒烟639秒,可以利用H2探测器或与CO探测器相结合进行热失控早期探测,或者设置 多级早期安全预警,在可燃气体释放前期采用阻抗,温度和压力探测器,后期结合H2和CO探测器对热失控多级预警。
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