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2025-04-18 13 新能源及电力行业报告
合金类负极比容量高,但体积膨胀显著,循环性能较差。碳基、钛基、有机类材料的储钠位点优先,可逆比 容量较低,而钠可以和许多金属(Sn、Sb、In)形成合金,合金类负极储钠比容量高、反应电势相对低(电 池电压高),但缺点也很明显,即嵌钠和脱钠前后体积变化明显,再循环过程中发生粉化,比容量快速衰减, 实际应用中比较困难,缓解钠脱嵌时体积变化是合金类负极的关键问题。 合金类负极需采取改性策略缓解体积膨胀问题,目前进展不理想。合金类负极改性策略有碳包覆、微米化/纳 米化、引入缓冲基体材料、优化黏结剂、电解液添加剂等方式。工业化应用角度讲,Sn和Sb与碳的复合物最 具应用前景,其制备方法相对简单,但目前处于设计开发阶段,具产业化应用仍需较长时间。钠离子电池的电解液与锂离子电池电解液类似,但高碱度、高电压带来更高的要求,其中配方为核心壁垒。 电解液主要由溶剂、溶质和添加剂构成,三者共同决定电解液的性质。
溶剂方面,钠离子电池的主要为酯类溶剂和醚类溶剂,其中环状和链状的碳酸酯(EC)最为常用,介电常数 高(溶解钠盐能力),离子电导率高和抗氧化性好,但黏度较高(倍率性能差);醚类溶剂很少在锂电池中 被使用,但与钠电池的兼容性较好,其黏度较低,但介电常数较低,抗氧化能力较差,在高电压下易分解, 实际应用中受到一定限制,两种溶剂经常混合使用。钠盐方面,拥有大半径阴离子,阴阳离子间缔合作用弱的钠盐是较好的选择,其能保证足够的钠盐溶解度和 离子传输性能。钠盐可分为含氟钠盐(NaPF6、NaFSI等)和不含氟钠盐(NaBF4、NaClO4等)两条路线 , 目前主流路线为NaPF6,其合成原理与LiPF6类似,技术门槛和量产难度较小;用量方面,NaPF6离子导电性 更好,因此在钠电池中用量比锂电池少50%左右,约为0.5mol/L。 添加剂方面,主要分为成膜添加剂、阻燃添加剂、过充保护添加剂等,成膜添加剂主要包括FEC、VC等,在 溶剂分子之前发生还原反应,在电极表面形成SEI膜,抑制电极直接与溶剂接触导致溶剂分解,成膜添加剂的 关键在于形成的SEI膜的性能。
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