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2024-03-07 25 新能源及电力行业报告
钠离子电池技术实用化的痛点在于:1)钠离子质量比锂离子重,电负性不及锂,因而能 量密度不及锂。同类电极材料钠离子电池的电压比锂离子电池低,因此钠离子电池比容量低, 能量密度也低。2)钠离子体积更大,难以脱嵌,循环性能较差。钠离子半径比锂离子大,因 此导致钠离子在刚性结构中相对比较稳定,难以可逆脱嵌。即使可以发生脱嵌,钠离子嵌入 脱出的动力学很慢,并且容易引起电极材料的结构产生不可逆的相变,从而降低了电池的循 环性能。针对钠离子电池的两个痛点,电极材料是改进其能量密度、电压与循环性能的关键。只 有研发出适于钠离子稳定脱嵌的正负极材料,才能推进钠离子电池的实用化。已有的正极材 料主要包括层状氧化物材料、聚阴离子材料和普鲁士蓝/白类材料。其中,层状氧化物材料为 目前钠离子电池的主流方向。层状氧化物:与锂离子电池三元材料均为一种嵌入或插层型化合物,二者生产工艺类 型相同,且产线可以共用,工艺成熟度相对较高。在性能方面,层状氧化物具有比容量高、 压实密度高等,结构利于储钠,但结构存在相变,导致循环性能和稳定性较差;
此外,层状 氧化物极易与空气中的水和二氧化碳等物质反应,在晶体结构表面形成副产物,未来应用场 景偏向于动力和性能要求较高的领域。 根据钠离子的配位环境和氧的堆积方式,层状氧化物可分为 O3、P3、P2、O2 等,其中 O3 型材料和 P2 性材料的发展前景较好。O3 型材料(如 NaNiO2、NaFeO2、NaCrO2 等)具有 更高的钠含量,能量密度更高,但由于钠离子迁移的扩散能垒高,故其循环寿命较差。P2 型 材料(如 Na2/3Ni1/3Mn2/3O2、Na2/3Fe1/2Mn1/2O2 等)循环寿命较好、空气稳定性较高,但比容量 略低。布局企业包括中科海纳、宁德时代、钠创新能源和 Faradian 等。聚阴离子:具有稳定的框架结构,使得该类材料具有优越的热稳定性、循环寿命和安 全性,但大质量的阴离子基团较多,导致材料的导电性和比容量较差,且能量密度较低,适 宜在混动车、不间断电源等领域应用。 常见的聚阴离子材料有硫酸铁钠、磷酸铁钠、磷酸钒钠、氟磷酸钒钠、焦磷酸盐等。其 中硫酸根比磷酸根电负性强、工作电压更高,且硫酸盐系材料具有低成本的优势,但其易吸 潮分解使得材料的循环寿命比较差。钒基聚阴离子材料具有较高的工作电压(3.4~3.8V)和较 高的理论比容量,但由于钒成本较高且具有毒性,削弱了其作为钠离子电池材料的性价比优 势。布局企业包括众钠能源、钠创新能源和 Naiades 等。
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