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导电剂行业报告:新型导电剂(27页)

行业报告下载 2019年10月16日 14:27 管理员

导电剂是添加在锂离子电池电极中,以建立更高效的导电网络,提高电池倍率性能和循 环寿命的一种材料:与传统的铅酸(lead acid)、镍镉(Ni-Cd)和镍氢(Ni-MH)电池等 相比,锂离子(Li-ion)电池具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、质量轻、自放 电小、无污染、无记忆效应等突出特点,已广泛应用于移动电话、照相机、小型摄像机、 笔记本电脑等 3C 数码领域,作为动力电源在电动车中得到推广,还将在储能电站、智能 电网、军事、航天航空等领域逐步渗透。锂离子电池由正极、负极、电解液、隔膜和粘 结剂、导电剂等其他附属材料组成,在目前的锂离子电池体系中,常用正极材料为过渡 金属氧化物,如钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂和三元材料等,常用负极材料为石墨、硅基 材料等。正极材料本身的离子与电子电导率较低,电阻值较高,容易引起电极极片的极 化,是限制电池充放电循环和倍率性能的主要因素。为了建立更高效的电池正负极材料 之间的导电网络和结构,通常需要在制作电极时加入一定量的碳类导电剂,在活性物质 之间、活性物质与集流体之间形成更多的电子和离子通道,减小电极的接触电阻,加速 电子的移动速率。此外,导电剂也可以提高极片加工性,促进电解液对极片的浸润,有 效地提高锂离子在电极材料中的迁移速率,降低极化,从而提高电极的充放电效率和使 用寿命。

最早的导电炭黑类、导电石墨类材料为点状结构,也称零维导电剂,主要是通 过颗粒之间的点接触提高导电性;导电碳纤维主要包括碳纳米管(CNTs)和气相生长碳 纤维(VGCF),具有一维的纤维状结构,CNTs 是 1991 年被明确报道的一种碳纳米结构, 是由石墨烯片层沿轴线卷曲而成的无缝、中空的管状材料,按照石墨烯片层数可分为单 壁碳纳米管和多壁碳纳米管,由于其纤维状结构,可以穿插在活性物质间,增大了与电 极材料颗粒的接触,在大大提高导电率的同时也可以起到物理粘结剂的作用,而 VGCF 是由石墨烯片卷成的无缝圆锥面堆叠而成,类似鲱鱼骨的形状,因结晶度低、导电性差, 各项性能均劣于 CNTs,目前已不是研究热点;石墨烯(GN)是 2004 年被首次发现,具 有二维的片层状结构,有着优良的导电性和导热性,这种结构使得石墨烯片层可以附着 在活性物质颗粒上,为正负极活性物质颗粒提供大量的导电接触位点,使电子在二维空 间内传导,构成一个大面积的导电网络。

新型导电剂材料性能优于传统材料,碳纳米管+石墨烯复合导电剂阻抗最低,在单一材料 导电剂里碳纳米管导电剂性能最优:不同材料的导电剂体系阻抗不同,阻抗越低,代表 导电性能越好。在单一材料导电剂里,碳纳米管导电剂阻抗最低,性能最好,而石墨烯 导电剂单独使用时效果较差,主要是由于 GN 的二维片状结构,会对 Li+产生位阻效应。在实际应用中,炭黑作为传统的导电剂工艺已经相当成熟,应用非常广泛,价格比较稳 定,添加量一般比较大。石墨导电剂基本为人造石墨,颗粒比较大,有更好的压缩性和 分散性,可改善极片颗粒的压实性能,同时用于负极更可提高负极容量,一般配合炭黑 使用。随着新能源汽车对锂电池能量密度和续航里程要求的提高,导电性能更加优异的 碳纳米管和石墨烯等新型导电剂越来越受到重视。相比传统导电剂,新型导电剂对电池 容量、倍率、循环有更加明显的改善。

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