PVA聚乙烯醇行业报告：下游高端产品有望实现进口替代（23页）

行业报告下载 2019年10月21日 06:10 管理员

PVA 又称聚乙烯醇，最早是由德国化学家于 1924 年首先发现的。直到 1938 年，日本仓敷公司（现可乐丽）、钟纺公司以电石为原料研制成合成纤维。1950 年世界第一家工业化装置在日本仓敷公司正式投产。我国 PVA 的生产始于上世纪 60 年代初期，1965 年在吉林四平联合化工厂建成千吨级生产装置。此后，又在北京有机化工厂建成万吨级生产装置。70 年代在各地共建成九套万吨级生产装置，这些装置的原料路线皆为电石法生产路线。1976 年在上海金山石油化工总厂（年产 3.3 万吨）、1980 年在四川维尼纶厂（年产 4.5 万吨）又分别建成乙烯和天然气路线的 PVA 生产装置。从 1996 年起我国的产量超过日本，居世界首位。

目前，jPVA 的生产工艺主要有乙烯法和乙炔法两种。（1）乙炔法乙炔法是乙炔与醋酸蒸气通过以活性炭为载体的醋酸锌催化剂，在常压、170～230℃ 条件下，在反应器中进行反应，反应产物混合气经过冷凝分离、精制后得到 VAC 产品。乙炔法有液相法和气相法两种。液相法选择性低，副产品多，已经被淘汰。乙炔气相法以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与乙酸为原料，催化剂采用醋酸锌-活性炭(15:100)，并添加次碳酸铋助催化剂。乙炔法气相合成醋酸乙烯有固定床和流化床之分。流化床反应的优点是催化剂床层温度分布均匀，与固定床相比温度降低了 10～20℃，乙炔聚合物减少，催化剂寿命延长，单体质量提高；反应条件温和，蒸馏以及以后聚合条件易保持稳定。不足之处是催化剂的磨损较大，需要采用耐磨的活性炭(如椰壳碳)作载体。前几年，乙炔法由于生产原料费用高，已经逐渐被乙烯法所取代。但随着目前油价的不断上涨，乙炔法在经济上重新获得生机，尤其是以天然气为原料的乙炔法工艺。目前，我国 PVA 生产中，乙炔法仍占重要的地位。

乙烯法是乙烯、氧气和醋酸蒸气在贵金属 Pd-Au(Pt)催化剂及醋酸钾助催化剂作用下，在 100～200℃、0.6～0.8MPa 条件下，在固定床反应器中反应，反应产物经分离，精馏得到 VAC 产品。乙烯法也有液相法和气相法两种，其中液相法所用 PdCI2。催化剂体系中含有氯离子，对设备有强烈的腐蚀性，装置运转时间较短，目前已经被淘汰。乙烯气相法工艺催化剂主要为 Pd-Au、Pd-Pt 以及 Pd-Cd 的负载型催化剂，载体主要为硅胶和氧化铝。生产工艺主要有 Bayer 法和 USI 法，两个流程十分相似，关键不同之处在于催化剂的不同。USI 法催化剂以钯、金为催化剂，载体为耐酸的α-Al2O3；Bayer 法催化剂以钯、铂为主，以 Si02 为载体。乙烯法和乙炔法所生产的醋酸乙烯成品中醋酸乙烯的含量都超过 99.5％，而所含的杂质略有不同。乙炔法醋酸乙烯中醛类含量大大高于乙烯法，这些醛类绝对含量虽然不多，但对聚合反应有较大的影响。所以对以生产维纶为最终产品的醋酸乙烯来说，乙烯法的质量要比乙炔法好。