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2024-02-18 30 化工行业报告
PTA 下游用途向非纤领域发展。按聚合分子量和纯度划分,PTA 生产的聚酯可分为纤维级、瓶级和膜级聚酯等,价格依次由低到高。据《石油化工》的数据,国内PTA 下游市场中有75%的PTA 用于生产纤维级聚酯,包括聚酯短纤维和聚酯长纤维等;20%用于生产瓶级聚酯,主要应用于各种饮料尤其是碳酸饮料的包装;5%用于膜级聚酯,主要应用于包装材料、胶片;其他应用包括生产工程塑料和粉末涂料等。可以看出,国内PTA 用于生产纤维级聚酯占比较高,下游应用主要集中在纺织领域。从全球范围看,PTA 在纤维级聚酯等领域消费量占比低于65%,在瓶级聚酯、工程塑料等中高端领域占比相对较高。我们预计,随着PTA下游产品升级和生产技术的提升,未来中国PTA 消费将在非纤维领域有进一步拓展的空间。
PTA 生产工艺按流程主要可分为两类:目前,工业化的PTA 生产工艺主要是加氢精制法(两步法)和精密氧化法(一步法)。二步法:先将对二甲苯(PX)经空气氧化,制得粗对苯二甲酸 (CTA),然后,将CTA 精制成PTA。一步法:由PX 只经氧化反应,制得PTA。二步法与一步法的主要区别在于:二步法制得的PTA 中,杂质4-羧基苯甲醛 (4-CBA)的含量在25 mg/kg 以下。而一步法制得的PTA 又可称为中纯度对苯二甲酸,4-CBA 含量为200〜300 mg/kg。因一步法工艺4-CBA 含量较高,对后续聚酯装臵聚合技术要求较高,主要在国外采用。
两步法PTA 加氢精制工艺发展较为成熟。据《PTA 生产工艺的全流程模拟》的数据,1958 年Mid-Century 公司开发了以钴锰溴三元复合体系为催化剂的对二甲苯氧化过程。Amoco 公司买断该项技术,后逐渐形成了Amoco-MC、三井、ICI 等几种主流工艺。它们都建立在MC 工艺的基础上,分为氧化工序与加氢精制工序两个部分。据《石油化工经济技术》的数据,ICI 和Amoco 反应温度最高,三井-Amoco 温度较低,一些资料上分别称为高温氧化、中温氧化工艺。加氢精制工序重点在采取液相加氢还原法去除产品中氧化反应的副产物对羧基苯甲醛(4-CBA)。我国扬子石化、洛阳石化、仪征化纤等多套装臵都属Amoco 工艺(现BP 技术),高温氧化法是该工艺的核心,有多层专利保护;乌石化、辽阳石化、仪征化纤、扬子石化二期装臵、浙江逸盛、华联三鑫二期装臵都为Dupont-lCI 工艺。
一步法PTA 精密氧化法主要在国外应用,装臵和生产成本低。据《石油化工经济技术》的数据,精密氧化法工艺无需化学精制,能够仅通过氧化反应工序生产出用于聚合级PTA,应用于下游对色度要求不高的聚酯产品中有一定的价格优势。精密氧化法的特点是在主氧化反应中醋酸溶剂的损失较少,可以在温和条件下进行。但是该法要求有良好的钴盐回收系统,且对羧基苯甲醛含量较高,进一步提高纯度的难度较大,采用该法生产的中纯度对苯二甲酸用于生产聚酯,对聚合反应的要求较高,要添加某些助剂来封闭醛基。其代表性专利公司主要是日本三菱化成株式会社(QTA 法)、美国Eastman公司(EPTA 法)。国外大多数中纯度对苯二甲酸(EPTA)生产公司仅采用PX 氧化工艺以降低生产成本。相同规模的EPTA 生产装臵投资要比PTA 省15%左右,成本费用比PTA 低10%〜15%。中纯度对苯二甲酸的生产主要集中在美国、日本、韩国部分,装臵总投资费用较采用传统PTA 技术的同规模装臵下降约30%。
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