PVA聚乙烯醇行业报告：下游高端产品有望实现进口替代（23页）

PVA 又称聚乙烯醇，最早是由德国化学家于 1924 年首先发现的。直到 1938 年，日本 仓敷公司（现可乐丽）、钟纺公司以电石为原料研制成合成纤维。1950 年世界第一家工业化 装置在日本仓敷公司正式投产。 我国 PVA 的生产始于上世纪 60 年代初期，1965 年在吉林四平联合化工厂建成千吨级 生产装置。此后，又在北京有机化工厂建成万吨级生产装置。70 年代在各地共建成九套万吨 级生产装置，这些装置的原料路线皆为电石法生产路线。1976 年在上海金山石油化工总厂 （年产 3.3 万吨）、1980 年在四川维尼纶厂（年产 4.5 万吨）又分别建成乙烯和天然气路线 的 PVA 生产装置。从 1996 年起我国的产量超过日本，居世界首位。

目前，jPVA 的生产工艺主要有乙烯法和乙炔法两种。 （1）乙炔法 乙炔法是乙炔与醋酸蒸气通过以活性炭为载体 的醋酸锌催化剂，在常压、170～230℃ 条件下，在反应器中进行反应，反应产物混合气经过冷凝分离、精制后得到 VAC 产品。 乙炔法有液相法和气相法两种。液相法选择性低，副产品多，已经被淘汰。乙炔气相法 以脱硫、脱磷化氢的电石乙炔与乙酸为原料，催化剂采用醋酸锌-活性炭(15:100)，并添加次 碳酸铋助催化剂。乙炔法气相合成醋酸乙烯有固定床和流化床之分。流化床反应的优点是催 化剂床层温度分布均匀，与固定床相比温度降低了 10～20℃，乙炔聚合物减少，催化剂寿 命延长，单体质量提高；反应 条件温和，蒸馏以及以后聚合条件易保持稳定。不足之处是 催化剂的磨损较大，需要采用耐磨的活性炭(如椰壳碳)作载体。前几年，乙炔法由于生产原 料费用高，已经逐渐被乙烯法所取代。但随着目前油价的不断上涨，乙炔法在经济上重新获 得生机，尤其是以天然气为原料的乙炔法工艺。目前，我国 PVA 生产中，乙炔法仍占重要 的地位。

乙烯法是乙烯、氧气和醋酸蒸气在贵金属 Pd-Au(Pt)催化剂及醋酸钾助催化剂作用下， 在 100～200℃、0.6～0.8MPa 条件下，在固定床反应器中反应，反应产物经分离，精馏得 到 VAC 产品。 乙烯法也有液相法和气相法两种，其中液相法所用 PdCI2。催化剂体系中含有氯离子， 对设备有强烈的腐蚀性，装置运转时间较短，目前已经被淘汰。乙烯气相法工艺催化剂主要 为 Pd-Au、Pd-Pt 以及 Pd-Cd 的负载型催化剂，载体主要为硅胶和氧化铝。生产工艺主要有 Bayer 法和 USI 法，两个流程十分相似，关键不同之处在于催化剂的不同。USI 法催化剂以 钯、金为催化剂，载体为耐酸的α-Al2O3；Bayer 法催化剂以钯、铂为主，以 Si02 为载体。 乙烯法和乙炔法所生产的醋酸乙烯成品中醋酸乙烯的含量都超过 99.5％，而所含的杂质 略有不同。乙炔法醋酸乙烯中醛类含量大大高于乙烯法，这些醛类绝对含量虽然不多，但对 聚合反应有较大的影响。所以对以生产维纶为最终产品的醋酸乙烯来说，乙烯法的质量要比 乙炔法好。