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2024-02-18 30 化工行业报告
R142b用途可分为制冷剂和氟树脂原料。1)ODS配额:作为制冷剂用途,R142b属于ODS(消耗臭氧层物质),生产和外售受到国家管控, 每年产量不得超过当年配额(其中内用生产配额产品仅限中国境内销售),国家出于环保要求,每年ODS配额逐年下调;2)外售商品量: 作为PVDF等化工生产原料,原有142b产能仍可以作为PVDF生产原料对外销售,但新建项目产能只可作为PVDF一体化配套,不可外售。 p R142b总生产配额由ODS配额+外售商品量(PVDF原料)组成,其中ODS配额也可以作为PVDF原料外售。PVDF主要由VDF单体聚合而成,目前制备VDF路径主要有以下五种:1)R142b脱HCl制VDF,其中R142b可由三种方式得到:①乙炔合成 R152a后氯化得到、②甲级氯仿CCl3CH3与HF反应得到、③偏氯乙烯(VDC)CCl2CH2与HF反应得到。2)R152a脱氢制VDF;3)VDC直 接氟化合成VDF;4)R143a脱HF制备VDF;5)R132b脱氯制备VDF。国内一般采用R142b脱HCl方法制备VDF,各公司对应工艺和专利不 同,对于反应温度、催化剂和促进剂的选择各有不同,且制备R142b的路线不同。
PVDF经聚合反应制得:1)根据原材料不同可分为共聚和均聚,均聚指仅用VDF单体反应,共聚指除VDF单体外还加入HFP、TFE等其他 单体共同聚合,共聚型PVDF较均聚型性能更好,用于高附加值下游应用,两者反应路线基本一致,核心在于共聚单体的选择和添加量;2) 根据制备工艺不同主要有悬浮聚合、乳液聚合和溶液聚合,其中悬浮和乳液聚合工业应用较多,与悬浮聚合相比,乳液聚合具有更小的粒 径从而使其更容易溶解在有机溶剂(NMP)之中。提高分子量和增加分子极性是提高正极粘接剂的粘结力的方法。1)悬浮聚合可以提高分子量,但设备要求和技术壁垒相较于乳液聚合更 高;2)共聚是增加分子极性的工艺,共聚相对均聚难度更高,在选择合适的共聚单体以及用量上有技术壁垒,国外企业技术更成熟。锂电级PVDF性能要求较高,多以悬浮聚合为主。悬浮聚合技术壁垒较高,选择不同的悬浮剂、引发剂、反应温度和压力导致PVDF产品性 能不一,外资企业在此方面具有深厚的专利积累,国内锂电级PVDF仍处于尝试开发阶段。
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