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2025-01-13 81 新能源及电力行业报告
制备方法多样,固相液相各有优势。磷酸铁锂的合成方法主要可以分为固相法 和液相法两种,其中固相法也有磷酸铁工艺和草酸亚铁工艺,现阶段磷酸铁工 艺在压实密度、克容量方面占据优势,已经成为固相法的主流路线,相应企业 包括贝特瑞、湖南升华、北大先行、安达科技、比亚迪、国轩高科等;液相法 可分为水热/溶剂法、溶胶-凝胶法、共沉淀法,德方纳米是液相法企业的代表。 固相法步骤简易,稳定性需要改善。固相法中磷酸铁路线的工艺需要首先合成 水合磷酸铁,采用铁源、磷源在液相进行共沉淀反应,将水合磷酸铁进行干燥 和煅烧得到无水磷酸铁。随后将磷酸铁与碳酸锂在球磨机中进行均相混合并加 入碳源,之后经过高端煅烧、除铁、粉碎等工艺实现全流程制备。固相工艺中, 产品质量非常依赖磷酸铁的中位粒径、均匀程度,之后的球磨对设备要求相对 较高,然而压实密度具有一定优势。
液相法工艺掌握难度较大,均一度上佳。液相法市值在液体中进行反应得到前 驱体混合物,由于液相中的均相反应和混合,均一性更加优越。其中,水热/ 溶剂热法是较为普及的液相合成法,其相对较为快捷且易操作,以化学计量比 1:1:3 的 FeSO4、H3PO4 和 LiOH 为原料,首先将 FeSO4 溶液和 H3PO4:溶液 混合,然后将 LiOH 溶液加入混合物中,在 120 摄氏度条件下进行水热反应 5h。 此种方法在制备过程中,由于锂/铁的原子排布混乱,会使大概 7%的铁原子占 据锂的位置,使得制备出的产品中磷酸铁锂容量不够高。 行业头部企业德方纳米开拓了不同于市场上通用的技术路线,采用“自热蒸发 液相合成纳米磷酸铁锂技术”。该技术综合了自热蒸发液相合成法、非连续石 壘烯包覆等技术,在常温常压下,通过将原料锂源、铁源、磷源和辅料混合后 即可自发反应,反应放热后快速蒸发水分而自动停止反应,得到纳米磷酸铁锂 的前驱体,而后在烧结过程中加入碳源,进行两次的高温分解,得到非连续的 石墨烯包覆磷酸铁锂颗粒。
能量密度逊色三元,磷酸铁锂占有率受到挤压。新能源汽车发展之初,由于考 虑到排放以及燃油经济性,政策向商用车倾斜,而磷酸铁锂的安全性、循环寿 命等优势让其迅速成为锂电池正极的最佳选择,市占率遥遥领先同类的锰酸锂 和钛酸锂;随着 2017 年政策将能量密度纳入考核要求并与补贴系数直接挂钩, 同时三元材料获得了长足进步,市场份额开始逐步向三元转移;另外,随着商 用车的普及率提升,后续需求已然有限,相反乘用车基数较大,发展潜力更足, 磷酸铁锂的市场空间也相应受到限制,三元材料进入黄金发展期并呈现出挤出 效应。
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