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2024-03-07 27 新能源及电力行业报告
影响石墨化的主要因素是原料、温度、时间、压力和催化剂等。1)原料:在高温下容易 转化成石墨的无定形碳称为易石墨化炭(或称为可石墨化炭)。石油焦、针状焦等属于易石墨 化炭。易石墨化炭在炭化制备过程中一般经历了溶融状态,其结构中碳分子簇团接近相互平行 排列。2)温度决定着石墨化程度。不同的炭材料,开始石墨化转变温度不同。石油焦一般在 1700℃就开始进入石墨化,而针状焦则要在 2000℃左右才能进入石墨化的转化阶段。加热温 度越高,电阻率越低、相邻晶层间距越接近理想石墨晶体的0.3354nm,石墨化程度越高。3) 时间:石墨化程度和高温下的停留时间也有一定的关系,石墨化温度越高,进入石墨化稳定状 态需要的时间越短,保温时间越长,电阻率越低,石墨化程度就越高。另外,加压对石墨化有 明显的促进作用;催化剂在一定条件下的添加,可以促进石墨化的进行,如硼、铁、娃、钛、 键、镁及其某些化合物等。石墨化工艺的关键环节是装炉。石墨化工艺流程主要包括铺炉底、砌炉芯、负极材料前 驱体及保温料体装炉、送电、冷却、负极材料及副产品出炉、包装等步骤。对于装炉环节而言, 通过不断优化炉内加工材料的装炉方式,炉内空间的使用效率将不断提高。
石墨化加工行业中, 企业按照加工物料重量收费,炉内空间使用效率的提高将提升企业盈利能力。坩埚装炉法和厢式装炉法目前广泛应用。1)坩埚装炉将待加工的负极材料装填于圆柱形 的石墨坩埚中,再将坩埚摆放于炉内进行加热,同时需在坩埚间填充石油焦作为导电材料及保 温料使炉内构成电流回路。该技术路线成熟,装炉料、吸料工序复杂程度及炉内坩埚摆放精度 要求适中,可操作性较强。2)厢式炉工艺将整个炉芯空间分成若干个等容积腔室,负极材料 直接放在石墨板材所围成的厢体中,厢体通电后自身发热,既作为容器也可以加热。厢式炉对 石墨化工艺掌握程度及技术优化水平要求较高,厢板拼接的精度要求高,装料吸料操作难度加 大,加热过程需更加精确地控制送电曲线及温度测量。坩埚装炉法:应用较多的是艾奇逊法,其耗电量大,需要大量的电阻加热料和保温覆盖 料,内部运输成本较高,敞开冶炼带来废气难以收集,但由于温度可保持较高,容量高,首次 效率高,石墨化度较高,适用于中高端产品。内串式石墨化工艺与艾奇逊石墨化工艺的主要 区别是不需要辅料协助加热,产品放入坩埚并串联,由电极从两端对产品加热,产品本身电阻 产热。 厢式装炉法:相比坩埚法而言减少了生产辅料,耗电量下降、成本降低,生产效率提升, 但容量、首效和石墨化程度略逊于坩埚装炉法。 连续法:耗电最少,无生产辅料,连续生产下的成本大幅降低、能量利用率较高,环保, 一致性好,但容量、首效和石墨化程度较低,可应用于中低端产品,若产品品质能得以提高, 则有望成为未来的方向。
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