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2025-04-20 4 新能源及电力行业报告
锂离子电池的首次充放电阶段,在负极材料的界面会形成主要成分为锂盐 的固态电解质界面(Solid Electrolyte Interface,简称 SEI)。形成 SEI 膜是一个不可逆的过程,活性锂永久损失造成电首次循环的库伦效率 (ICE)降低。因此,在锂离子电池工作之前,向电芯中掺入牺牲性添加 剂等预锂化(也就是“补锂”)技术路线应运而生。绝大部分锂离子电池都面临 SEI 膜形成的问题,但程度不同。锂电池负极 材料种类主要包括三类:嵌入脱出负极材料如商用石墨等、转化型负极材 料、合金负极材料;而这三类负极材料都会面临 SEI 膜形成的问题,活性 锂损失导致 ICE 下降。 目前商用石墨为主流负极材料,但其比容量已接近极限。根据水桶的 短板效应,过去提升锂电池能量密度的研究方向主要在于正极材料, 但正极材料尤其是高镍三元能量密度大幅提升后,重点转向了负极材 料;目前石墨负极比容量已接近极限,比容量为石墨 10 倍的硅材料被 认为是理想替代品。 高端动力电池尤其是以硅基作为负极的动力电池,补锂为必然。
高能 量密度的高镍三元正极配硅碳负极的高端动力电池电池放量在即,但 根据化学试剂定制合成网数据,对于石墨负极:或有 7-20%的活性锂 被囚禁在石墨负极表面,而对于硅基负极:或有高达 30%的活性锂呆 滞硅中,因此补锂成为必然。预锂化程度:不充分的锂化不能充分提高 ICE,而过度锂化会造成 Li 枝晶,即会在负极表面结晶形成树枝状金属锂,“锂枝晶”生长到一定程 度便会刺破隔膜,造成锂电池内部短路,影响安全,因此预锂化程度 需与正极材料匹配。预锂化试剂的分解产物:是否存在除了 Li 以外其他非活性残留物质。 例如,若在脱锂时添加剂没有完全分解,则在正极材料中就可能会有 非活性残留物(质量相同时,容量等性能取决于活性物质占比),增加 了正极重量,影响电池的比能量密度。 预锂化时间:时间太长会增加生产成本。 预锂化工艺与现有电池生产工艺的兼容性:生产变动成本。与现有电 池制备工艺兼容,若与正极材料、粘结剂以及生产环境等相兼容,则 会大幅降低成产变动成本。 锂化试剂的价格:原材料成本,例如稳定性金属锂粉末(SLMP)价格 高。
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